Durante mucho tiempo reino la discrepancia entre los grandes poderes que eran Esparta y Atenas. Atenas estaba expandiendo su poder desde hacia tiempo y en consecuencia, infringiendo el acuerdo de paz de hacia 30 anos. La accion que desato la guerra entre ambas potencias fue el reclamo de los atenienses de la demolicion de la tradicional relacion entre Corintio y Calcidica, junto con el cierre simultaneo de todos los puertos de la Alianza Atica para los barcos que partian desde Megara.
Por todo esto, los componentes de la Alianza empujaron a Esparta a la guerra contra una Atenas tirana, la cual empezo en el 432 a.C, encabezada por Esparta. El poder politico de Atenas tenia muchos enemigos, ya que muchas ciudades todavia estaban obligadas a pegar una contribucion a la Alianza. El resultado fue el bloqueo por parte de Atenas de los canales de distribucion de los espartanos y la evacuacion de toda Atica.
Desde el 432 hasta el 425 a.C, las tropas de Peloponeso invadieron Atica cada ano en la epoca de la cosecha. En el 430-429 a.C la plaga mato alrededor de un tercio de la poblacion de Atenas, la cual todavia fue capaz de luchar en Sicilia y en la Grecia central sin mucho exito. En primavera del 421 a.C la guerra llego a su fin con una especie de tregua y con el llamado pacto de Nikia, cuya duracion fue limitada a 50 anos y contenia una alianza comun defensiva.
Pero esto no duro mucho tiempo, despues de los ataques desde Atenas contra la soberania de Esparta en el 414 a.C, los espartanos retomaron los ataques anuales. Una conmocion politica asidio Atenas y la democracia se puso en pausa durante un par de anos hasta el 410 a.C. En el ano 405 a.C toda la flota ateniense, devastada en la batalla de Egospotamos, fue totalmente exterminada por los Espartanos. Al mismo tiempo, muchas colonias en Atenas fueron violentamente disueltas y sus canales de distribucion cortados.
El asidio espartano termino en el 404 a.C con la rendicion total de los Atenienses. Esparta establecio un gobierno de transicion compuesto por 30 miembros que resulto ser un sistema erroneo por el que muchos encontraron su muerte.